velikol.ru
1

Метод явнокоррелированных связанных кластеров CCSD(T)(F12) с превдоспектральными числeнными квадратурами

Беликов Владимир Владимирович

Аспирант

Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова,

химический факультет, Москва, Россия

E-mail: vladimir.belikov@inbox.ru
Основные методы современной квантовой химии используют одноэлектронное приближение, вследствие которого наблюдается сильная зависимость корреляционных энергий от качества атомных базисов. Ошибки в

энергиях корреляции по сравнению с пределом полного базисного набора (ПБН) пропорциональны минус третьей степени от максимального углового момента используемого базиса[1]. Явнокоррелированные методы подразумевают явное включение межэлектронного расстояния в структуру прбных волновых функций; соответствующие ошибки пропорциональны минус седьмой степени от макцимального углового момента базиса[2], что позволяет использовать намного меньшие базисы без потери точности. В данной работе представлен явнокоррелированный метод CCSD(T)(F12) с использованием псевдоспектральных численных квадратур.

Псевдоспектральный подход[3,4] даёт возможность уменьшить количество точек на решётке в шесть с половиной

раз без существенных потерь в точности по сравнению с методом с плотными решётками. Численные

результаты для энергий корреляции показали хорошее соответствие результатов для обоих методов. В случае применения

псевдоспектральнх квадратур корреляционные вклады в энтальпии реакций могут также быть получены с химической точностью

вплоть до уровня двухэкспонентных базисов. В качестве дополнительной иллюстрации возможностей метода получены точные значения энергий

конформационных барьеров для молекул воды и аммиака.
Литература

1. Kutzelnigg W. // Theor. Chim. Acta, 1985, v. 68, p. 445

2. Kutzelnigg W., Klopper W. // J. Chem. Phys, 1991, v. 94, p. 1985

3. Bokhan D, Trubnikov D. N. // J. Chem. Phys, 2012, v. 136, p. 204110

4. Беликов В. В., Бохан Д. А., Трубников Д. Н., // Журнал физической Химии. 2013. том 8, принято к публикации